CALORIMETRIA
1.1 Contenidos
Teóricos
1.1.1
Calorimetría
significa “medida de cantidades de calor”.
1.1.2
Es importante
caracterizar cuál será nuestro “sistema de estudio” y cuál el medio exterior al
mismo
1.1.3
Un calorímetro es un
instrumento calibrado destinado a calificar y cuantificar las cantidades de calor”
intercambiadas “entre las sustancias introducidas en el mismo y que constituyen
nuestro “sistema de estudio”. Dicho calorímetro es un recipiente “rígido”, que
no intercambia trabajo con el medio exterior al mismo, y “adiabático” porque no
intercambia calor con dicho medio exterior.
1.1.4
Un calorímetro se
dice que se encuentra calibrado cuando se ha determinado su “equivalente” ( п
). Si el líquido que se coloca en el interior del recipiente calorimétrico es
agua, se dice que el calorímetro se ha calibrado cuando se determina el Equivalente
en Agua del Calorímetro Dicho Equivalente indica la masa de agua que
intercambiaría la misma cantidad de calor con otros componentes del sistema que
los adminículos del Calorímetro (porción de termómetro sumergido, porción de
agitador sumergido, recipiente calorimétrico en contacto con los componentes
del sistema).
1.1.5
La expresión
matemática fundamental para la
Resolución de Situaciones Problemáticas de Calorimetría es: ∑
Qi = 0. Esta expresión se lee: sumatoria de las cantidades de calor
intercambiadas es igual a cero. Si convencionalmente adoptamos el signo
positivo ( + ) para las cantidades de calor que se reciben y el signo negativo
( - ) para las cantidades de calor que se entregan se cumplirá lo enunciado en
la expresión precedente o bien su equivalente: las cantidades de calor
recibidas por una parte del sistema en estudio será igual a las cantidades de
calor entregadas por la otra parte de dicho sistema.
1.1.6
Lo expresado en el
punto anterior reafirma el Principio de la Conservación de la Energía (1º Principio de la Termodinámica). La
realidad experimental indica que ningún Calorímetro es perfecto al punto de no
tener pérdidas de calor no cuantificadas. Esto nos lleva a pensar en el 2º
Principio de la
Termodinámica, que en realidad expresa hasta dónde es válido
el 1º Principio.
1.1.7
Las cantidades de
calor ( escalares ) que completarán la expresión mencionada en 1.2.5 se expresarán de dos formas :
Q = c. m. ( tf – ti ) cuando
no se producen cambios de estado de agregación
Q = k . m cuando se producen cambios de estado
de agregación.
c indica
calor específico de la sustancia
que intercambia calor ( la expresaremos
en calorías /gramo . º C y expresa la cantidad de calor que hay que entregarle
o quitarle a un gramo de sustancia para que aumente o disminuya,
respectivamente, 1º C su temperatura).
m es la masa de la sustancia que expresaremos
en gramos.
ti es la temperatura inicial de la sustancia
antes de comenzar el intercambio de calor que expresaremos en º C.
tf es la temperatura final de la sustancia luego
de haber intercambiado calor en el recipiente calorimétrico que expresaremos en
º C ( también considerada temperatura final de equilibrio del sistema).
Q es la cantidad de calor intercambiada que
expresaremos en calorías.
k es el calor latente de la sustancia que
cambia de estado de agregación y que expresaremos en calorías / gramo ( k = l,
calor latente de fusión
y / o solidificación; k = r, calor latente de
vaporización y / o licuación). k expresa la cantidad de calor que entrega o
recibe una sustancia por unidad de masa durante el cambio de estado ( obviamente sin cambio de temperatura
durante el proceso ).
1.2
Situaciones
Problemáticas Resueltas y sus Aplicaciones
Tecnológicas :
1.2.1
Se tienen, en un Calorímetro aislado de
Equivalente en Agua п = 45 gramos, 120 gramos de Agua
Líquida a 20 º C en su interior. Se introducen simultáneamente 700 gramos de Agua
Sólida a – 20 º C y una masa de 10 gramos de Agua Vapor a
100º C. Si la presión atmosférica, a la que ocurre el intercambio, es la
normal; ¿ cuál es la temperatura final
de equilibrio y la composición final del sistema ?.
Datos:
c agua líquida = 1cal/g.º C; c agua sólida = 0.5 cal / g.º C,
l agua sólida = 80 cal / gramo, r agua
vapor = 540 cal / gramo
Resolución:
Q1 =
cantidad de calor que entrega el agua vapor para licuarse a 100º C= 540.10 cal
= 5400 cal.
Q2 =
cantidad de calor que entrega el agua líquida proveniente del agua vapor para
pasar de 100 a
0 º C = 1.10.100 cal = 1000 cal.
Q3 =
cantidad de calor que recibe el agua sólida para pasar de –20 º C a 0º C =
0.5.700.20 cal = 7000 cal.
Como (Q1 +
Q2) < Q3 se puede deducir que la
temperatura final tf = 0ºC.
Q4 =
cantidad de calor que el agua del calorímetro y el equivalente en agua del
mismo entregan para pasar de 20
a 0 º C = 1.(120 + 45 ). 20 cal = 3300 cal.
Como (Q1 +
Q2 + Q4) > Q3 se deduce que la tf
= 0º C y una parte del agua sólida se licuará.
(Q1 + Q2
+ Q4) = 9700 cal.
(Q1 + Q2
+ Q4) – Q3 = 2700
cal. Estas calorías son las que utiliza una parte del agua sólida para
transformarse en agua líquida a 0º C:
[(Q1 + Q2
+ Q4) – Q3] / l = 2700 cal / 80 cal / g = 33.75 g
En consecuencia, en equilibrio a 0º C, coexistirán una masa
de agua líquida = 33.75 g
+ 10 g + 120 g = 163.75 g con una masa de
agua sólida de (700 – 33.75) g = 666.25 g.
La Aplicación
Tecnológica que tiene este tipo
de Situación Problemática es precisamente predeterminar la temperatura final de
equilibrio de una Mezcla constituida por la misma sustancia en distintos
estados de agregación de la materia. Según la composición que se le de a la
misma se puede predeterminar la temperatura final de equilibrio.
Ya que la temperatura
final de la mezcla debe determinarse experimentalmente, el valor que arroje la Experiencia se
contrastará con el predeterminado. Si se deja constante, en cada experiencia,
la masa de la misma sustancia en uno o más de sus estados de agregación se
podrán conseguir distintas temperaturas finales según la masa de sustancia que
se agrega en el estado de agregación restante, trabajando siempre con el mismo
calorímetro ( = п ).
1.2.2
En un Calorímetro
aislado de Equivalente en Agua 50 gramos, se tiene 150 gramos de agua
líquida a 10 º C. Se incorporan en su interior 300 gramos de una sustancia
a 150 º C en su interior y se observa que el agua líquida alcanza una
temperatura de 50 º C. La sustancia incorporada no cambia de estado de
agregación durante el proceso.¿Cuál es el calor específico de la sustancia
incorporada?.
Resolución:
En este caso, al
conocerse la
Temperatura Final de la Mezcla, conviene aplicar la expresión ∑ Qi = 0
(150 + 50) g . 1 cal / g .º C . ( 50 – 10 ) ª C + 300 g. cx . ( 50 –150 ) º C = 0
Al despejar cx se obtiene 0.2667 cal / g.ºC
Obsérvese que los dos
primeros términos de la sumatoria son positivos porque se refieren a cantidad
de calor recibida por una parte del sistema.
El término restante
es negativo porque se refiere a una cantidad de calor.
Entregada por otra
parte del sistema.
La Aplicación
Tecnológica más importante de
este tipo de situaciones
Problemáticas es que
permite determinar el valor del calor específico de una sustancia
desconocida que no cambia de estado de agregación durante el proceso.
Recordemos que el Calor Específico es una propiedad intensiva de una sustancia
y que caracteriza a la misma.
1.3
Situaciones Problemáticas propuestas
para resolver:
1.3.1 Se tienen, en un Calorímetro aislado de
Equivalente en Agua п
= 45 gramos, 120 gramos de Agua
Líquida a 20 º C en su interior. Se introducen simultáneamente 700 gramos de Agua
Sólida a – 20 º C y una masa de 0 ( cero
) gramos de Agua Vapor a 100º C. Si la presión atmosférica, a la que ocurre el
intercambio, es la normal ; ¿ cuál es la temperatura final de equilibrio y la
composición final del sistema ?.
Datos:
c agua líquida = 1 cal/ g.º C; c agua sólida = 0.5 cal/g.º C,
l
agua sólida = 80 cal / gramo, r agua vapor = 540 cal / gramo
1.4.2 Se tienen, en
un Calorímetro aislado de Equivalente en Agua п
= 45 gramos,
120 gramos
de Agua Líquida a 20 º C en su interior. Se introducen simultáneamente 700 gramos de Agua
Sólida a – 20 º C y una masa de 100 gramos de Agua Vapor
a 100º C. Si la presión atmosférica, a la que ocurre el intercambio, es la
normal; ¿ cuál es la temperatura final de equilibrio y la composición final del
sistema ?.
Datos:
c agua líquida = 1 cal/g.º C; c agua sólida = 0.5 cal/g.º C, l agua sólida = 80
cal / gramo, r agua vapor = 540 cal / gramo
1.4.3 Se tienen, en
un Calorímetro aislado de Equivalente en Agua п
= 45 gramos,
120 gramos
de Agua Líquida a 20 º C en su interior. Se introducen simultáneamente 700 gramos de Agua
Sólida a – 20 º C y una masa de 800 gramos de Agua Vapor
a 100º C. Si la presión atmosférica, a la que ocurre el intercambio, es la
normal; ¿cuál es la temperatura final de equilibrio y la composición final del
sistema ?.
Datos:
c agua líquida = 1 cal/ g.º C ; c agua sólida = 0.5 cal / g.º C, l agua sólida
= 80 cal / gramo, r agua vapor = 540 cal / gramo
1.4.4 Calcular
la masa de Plomo líquido a la temperatura de fusión ( 327 º C ) que se debe
mezclar con 1 Kg
de agua líquida para que su temperatura pase de 20 a 60 º C a presión normal
si, en el momento de introducir el Plomo a la temperatura de fusión en el agua
líquida se vaporizan 100 mg. de la misma.
Datos: lPb = 5,6 Kcal / Kg. cPb = 0.031 Kcal / Kg . º C
Nota:
La resolución de esta situación permitirá redescubrir la Importancia del agua
líquida como fluido refrigerante.